Гомологизация и перегруппировки в ряду би- и трициклических кетонов и их производных
- Authors: 1
-
Affiliations:
- Самарский государственный технический университет
- Issue: Vol 1 (2024)
- Pages: 230-231
- Section: ЧАСТЬ I. Химия
- URL: https://vietnamjournal.ru/osnk-sr2024/article/view/632522
- ID: 632522
Cite item
Full Text
Abstract
Обоснования. Лактоны представляют собой циклические сложные эфиры, содержащиеся в широком спектре природных соединений [1]. Синтетический потенциал лактонов включает возможность их превращения в соответствующие аналоги γ-аминомасляной кислоты, которые могут быть использованы в терапии нейродегенеративных заболеваний [2].
Цель — гомологизация и перегруппировки би- и трициклических карбонильных соединений и их производных.
Методы. Подтверждение структуры полученных соединений производилось с помощью физико-химических методов анализа: тонкослойной хроматографии, измерения температуры плавления, ИК- и ЯМР-спектроскопии.
Результаты. Гомологизация для бициклических терпеноидов и родственных им соединений в литературе практически не описана, что представляет собой предпочтительное направление для дальнейшего изучения. На примере взаимодействия камфенилона (1) с этилдиазоацетатом (2) в присутствии AlCl3 удалось получить продукты расширения цикла 3a-c. При гидролизе смеси эфиров енола 3a-c образуется β-кетоэфир 4, для которого были изучены некоторые химические свойства. Были получены α-замещенные производные 6, 8, а также β-гидроксиэфир 7 и гомокамфенилон 5, которые являются перспективными субстратами для изучения перегруппировок по типу Вагнера–Меервейна. В результате взаимодействия диэфира 8 со 100 % серной кислотой образуется спироциклический ангидрид 9, вместо предполагаемого продукта перегруппировки (рис. 1).
Рис. 1. Схема синтеза β-кетоэфира и его химические свойства
Следующий этап работы заключался в изучении скелетных перегруппировок би- и трициклических производных, на примере субстратов адамантанового ряда и его гомолога. В условиях реакции Реформатского были получены β-гидроксикислоты, которые далее обрабатывали концентрированной серной кислотой. При взаимодействии соединений 10, 11 и 12 со 100 % H2SO4 были получены продукты перегруппировки 13, 14 и 15 соответственно (рис. 2).
Рис. 2. Схема взаимодействия β-гидроксикислот со 100 %-ной серной кислотой
Выводы. Изучена возможность α-функционализации и восстановления гомологов камфенилона. Отдельно показана возможность получения β-гидроксикислот в условиях реакции Реформатского для некоторых би- и трициклических кетонов, которые являются перспективными субстратами для скелетных перегруппировок.
Full Text
Обоснования. Лактоны представляют собой циклические сложные эфиры, содержащиеся в широком спектре природных соединений [1]. Синтетический потенциал лактонов включает возможность их превращения в соответствующие аналоги γ-аминомасляной кислоты, которые могут быть использованы в терапии нейродегенеративных заболеваний [2].
Цель — гомологизация и перегруппировки би- и трициклических карбонильных соединений и их производных.
Методы. Подтверждение структуры полученных соединений производилось с помощью физико-химических методов анализа: тонкослойной хроматографии, измерения температуры плавления, ИК- и ЯМР-спектроскопии.
Результаты. Гомологизация для бициклических терпеноидов и родственных им соединений в литературе практически не описана, что представляет собой предпочтительное направление для дальнейшего изучения. На примере взаимодействия камфенилона (1) с этилдиазоацетатом (2) в присутствии AlCl3 удалось получить продукты расширения цикла 3a-c. При гидролизе смеси эфиров енола 3a-c образуется β-кетоэфир 4, для которого были изучены некоторые химические свойства. Были получены α-замещенные производные 6, 8, а также β-гидроксиэфир 7 и гомокамфенилон 5, которые являются перспективными субстратами для изучения перегруппировок по типу Вагнера–Меервейна. В результате взаимодействия диэфира 8 со 100 % серной кислотой образуется спироциклический ангидрид 9, вместо предполагаемого продукта перегруппировки (рис. 1).
Рис. 1. Схема синтеза β-кетоэфира и его химические свойства
Следующий этап работы заключался в изучении скелетных перегруппировок би- и трициклических производных, на примере субстратов адамантанового ряда и его гомолога. В условиях реакции Реформатского были получены β-гидроксикислоты, которые далее обрабатывали концентрированной серной кислотой. При взаимодействии соединений 10, 11 и 12 со 100 % H2SO4 были получены продукты перегруппировки 13, 14 и 15 соответственно (рис. 2).
Рис. 2. Схема взаимодействия β-гидроксикислот со 100 %-ной серной кислотой
Выводы. Изучена возможность α-функционализации и восстановления гомологов камфенилона. Отдельно показана возможность получения β-гидроксикислот в условиях реакции Реформатского для некоторых би- и трициклических кетонов, которые являются перспективными субстратами для скелетных перегруппировок.
About the authors
Самарский государственный технический университет
Author for correspondence.
Email: gladarenko.va@mail.ru
магистрант, группа 1-ХТФ-23ХТФ-104М, химикотехнологический факультет; инженер НИС кафедры «Органическая химия»
Russian Federation, СамараReferences
- Rayabarapu D.K., Cheng C.-H. Synthesis of seven-membered lactones via nickel- and zinccatalyzed highly regio- and stereoselective cyclization of 2-iodobenzyl alcohols with propiolates // J Am Chem Soc. 2002. Vol. 124, N 20. P. 5630–5631. doi: 10.1021/ja017390p
- Kim S.-J., Kang H.-Y., Sherman D.H. Synthesis of triketide d-lactones // Synthesis. 2001. Т 12, P. 1790–1793. doi: 10.1055/s-2001-17514
Supplementary files
