Метилсульфатный комплекс (Bu4N)2[Мo6I8(O3SOCH3)6]: синтез, строение, лабильность лигандов и фосфоресценция

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Аннотация

При взаимодействии (Bu4N)2[Mo6I8(C≡C–C(O)OCH3)6] c диметилсульфатом (CH3)2SO4 получен новый метилсульфатный комплекс (Bu4N)2[Мо6I8(O3SOCH3)6] (I). По данным РСА, атомы молибдена координированы монодентатными метилсульфатными лигандами. В растворе ДМСО комплекс претерпевает сольволиз, сопровождающийся полным замещением метилсульфатных лигандов на молекулы растворителя. Порошковый образец кластерного комплекса I люминесцирует (фосфоресценция) с максимумом эмиссии при длине волны 620 нм (77 K). Повышение температуры до 300 K приводит к смещению максимума эмиссии до 650 нм и уменьшению интегральной интенсивности в 1.6 раза.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

М. А. Михайлов

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск

Т. С. Сухих

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН

Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск

Д. Г. Шевень

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН

Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск

А. С. Березин

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН

Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск

М. Н. Соколов

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН; Новосибирский государственный университет

Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск; Новосибирск

Н. Б. Компаньков

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН

Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск

Список литературы

  1. Mikhaylov M.A., Sokolov M.N. // Eur. J. Inorg. Chem. 2019. V. 2019. № 39–40. P. 4181.
  2. Zietlow T.C., Nocera D.G., Gray H.B. // Inorg. Chem. 1986. V. 25. № 9. P. 1351.
  3. Hummel T., Ströbele M., Schmid D. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2016. V. 2016. № 31. P. 4938-5076. https://doi.org/10.1002/ejic.201600926
  4. Fuhrmann A.D., Seyboldt A., Schank A. et. al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2017. V. 2017. № 37. P. 4259.
  5. Riehl L., Seyboldt A., Ströbele M. et al. // Dalton Trans. 2016. V. 45. P. 15500.
  6. Vorotnikova N.A., Vorotnikov Y.A., Shestopalov M.A. // Coord. Chem. Rev. 2024. V. 500. P. 215543. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2023.215543.
  7. Efremova O.A., Vorotnikov Y.A., Brylev K.A. et al. // Dalton Trans. 2016. V. 39. P. 15427.
  8. Mironova A.D., Mikhajlov M.A., Sukhikh T.S. et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2019. V. 645. № 18–19. P. 1135.
  9. Kirakci K., Demel J., Hynek J. et al. // Inorg. Chem. 2019. V. 58. P. 16546.
  10. Vorotnikova N.A., Alekseev A.Y., Vorotnikov Y.A. et al. // Mater. Sci. Eng. C. 2019. V. 105. P. 110.
  11. Mikhailov M.A., Brylev K.A., Abramov P.A. et al. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. P. 8437.
  12. Svezhentseva E.V., Solovieva A.O., Vorotnikov Y.A. et al. // New J. Chem. 2017. V. 41. P. 1670.
  13. Stewart R. The Proton: Applications to Organic Chemistry. Elsevier, 1985. V. 46. P. 9. https://doi.org/10.1016/B978-0-12-670370-2.50006-2
  14. Schmeisser M., Heinemann F.W., Illner P. et al. // Inorg. Chem. 2011. V. 50. P. 6685.
  15. Blösl S., Schwarz W., Schmidt A. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1982. V. 495. P. 177.
  16. Seebacher J., Mian J., Vahrenkamp H. // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. V. 2004. P. 409.
  17. Li Y., Lu J., Cui X.B. et al. // Pol. J. Chem. 2004. V. 78. № 6. P. 779.
  18. Belokon´ Y.N., Clegg W., Harrington R.W. et al. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. P. 3801.
  19. Song, L. Iyoda T. // J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. 2009. V. 19. P. 124.
  20. Wu J.Y., Zhong M.-S., Chiang M.-H. et al. // Chem. Eur. J. 2016. V. 22. P. 7238.
  21. Orysyk S.I., Bon V.V., Pekhnyo V.I. et al. // Polyhedron. 2012. V. 38. P. 15.
  22. Vimala T.M., Swaminathan S. // Curr. Sci. 1969. V. 38. P. 362.
  23. Chifotides H.T., Hess J.S., Angeles-Boza A.M. et al. // Dalton Trans. 2003. P. 4426.
  24. Blake A.J., Hubberstey P., Suksangpanya U., Wilson C.L. // Dalton Trans. 2000. P. 3873. https://doi.org/10.1039/B003427O
  25. Sokolov M.N., Mikhailov M.A., Brylev K.A. et al. // Inorg. Chem. 2013. V. 52. P. 12477.
  26. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. P. 3. https://doi.org/10.1107/S2053273314026370
  27. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 3. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218
  28. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. P. 339. https://doi.org/10.1107/S0021889808042726
  29. Soto E., Helmink K.L., Chin C.P. // Organometallics. 2022. V. 41. P. 2688.
  30. Михайлов М.А., Гущин А.Л., Галлямов М.Р. и др. // Коорд. химия. 2017. Т. 43. № 3. С. 184 (Mikhailov M.A., Gushchin A.L., Gallyamov M.R. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2017. V. 43. P. 172). https://doi.org/10.1134/S107032841702004X
  31. Соколов М.Н., Михайлов М.А., Абрамов П.А., Федин В.П. // Журн. структур. химии. 2012. Т. 53. № 1. С. 200.
  32. Bruckner P., Preetz W., Punjer M. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1997. V. 623. P. 8.
  33. Kirakci K., Cordier S., Roisnel T. et al. // Z. Kristallogr. NCS. 2005. V. 220. P. 116.
  34. Pronina E.V., Pozmogova T.N., Vorotnikov Y.A. et al. // J. Biol. Inorg. Chem. 2022. V. 27. P. 111. https://doi.org/10.1007/s00775-021-01914-3
  35. Михайлов М.А., Берёзин А.С., Сухих Т.С. и др. // Журн. структур. химии. 2021. Т. 62. № 12. С. 2016.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Фрагмент кристаллической структуры кластерного комплекса I, атомы водорода не показаны) (a); фрагмент кластерного аниона I, в скобках указаны кристаллографически эквивалентные атомы Mo, I, O, верхний индекс над скобками обозначает соответствующий центрально симметричный атом (б)

Скачать (267KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Найденное и рассчитанное изотопные распределения в отрицательной области m/z, соответствующие [Мо6I8(O3SОCH3)6]2– и {(Bu4N)[Мо6I8(O3SОCH3)6]}–

Скачать (253KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Спектры ПМР I в ДМСО-d6 при разных температурах. Химические сдвиги сигналов от протонов катионов Bu4N+ и ДМСO (2.5 м.д.) отмечены прямоугольниками; красным овалом внутри прямоугольника — от метильных протонов молекул метанола; оранжевым овалом — от протонов свободных метилсульфатных анионов; красным овалом — от протонов координированных метилсульфатных анионов; мигрирующий (в диапазоне 3.31–3.74 м.д.) уширенный сигнал, отмеченный красной точкой, отнесен к протонам H2O

Скачать (282KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Температурная зависимость люминесценции порошкового образца I при возбуждении λеx = 440 нм

Скачать (151KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Температурная зависимость спектра возбуждения порошка кластерного комплекса I с максимумом люминесценции при λеm = 620 нм

Скачать (196KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Температурная зависимость интенсивности люминесценции I при возбуждении λеx = 440 нм

Скачать (86KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024