Химические трансформации n-замещенных пиридинов в основных средах

全文:

Обосонование. Функционализированные циклопропаны являются весьма привлекательными соединениями с точки зрения как уникальной химической, так и биологической активности [1], а производные индолизина проявляют такие биологические активности, как противотуберкулезная [2], антиоксидантная [3], противомикробная. Проблема синтеза циклопропанов из солей стирилпиридиния остается актуальной и не решенной в научной литературе. Отсутствие примеров в существующих исследованиях указывает на пробел в этой области, что в свою очередь, подчеркивает необходимость разработки новых подходов. Методы прямого получения моно-, ди- и тризамещенных индолизинов из солей стирилпиридиния не описаны в литературе.

Цель — разработка методов синтеза циклопропанов, моно-, ди- и тризамещенных индолизинов в основных средах на основе солей пиридиния.

Методы. Подтверждение структуры полученных соединений производилось с помощью ИК- и ЯМР-спектроскопии (ЯМР 1Н, 13С, DEPT-135), а также с помощью рентгеноструктурного анализа.

Результаты. Были открыты принципиально новые подходы к получению этих соединений. Продукты циклопропанирования образуются в ходе стереоспецифичной реакции, протоны со стороны пиридинового и карбонильного фрагментов расположены в транс-конфигурации, относительно третьего вблизи арильной группы (рис. 1).

Рис. 1. Химические трансформации N-замещенных пиридинов

Введение донорных групп позволило увеличить выход монозамещенных индолизинов, содержащий адамантильный фрагмент, с 30 до 45 %. При взаимодействии субстрата с адамантильной и паранитрофенильной группами с поташом был получен тризамещенный индолизин, структура которого была определена методом РСА. Не останавливаясь на достигнутых результатах, мы решили провести реакцию не только в основных, но и в кислотных средах. В присутствии TfOH в среде хлороформа был получен монозамещенный индолизин, содержащий в своей структуре фенильную группу с выходом 31 %, что делает это направление реакции привлекательным для дальнейших исследований.

Выводы. Показана возможность трансформации солей в основных средах; получен ряд ранее не описанных в литературе индолизинов и циклопропанов; было установлено, что реакция образования циклопропанов протекает стереоспецифично. По результатам исследования выяснено, что донорные группы в арилвиниловом фрагменте, а также метильная группа в 3 положении пиридина увеличивают выход целевых соединений.

作者简介

编辑信件的主要联系方式.
Email: sokova.lisavetaaa@mail.ru

магистрант, группа 2-ХТФ-104М, инженер НИС кафедры «Органическая химия», химико-технологический факультет

参考

补充文件

附件文件

动作

1. JATS XML

下载

2. Рис. 1. Химические трансформации N-замещенных пиридинов

下载 (119KB)

索引源数据