Том 522, № 1 (2025)
ХИМИЯ
Структурное разнообразие и люминесцентные свойства координационных полимеров лантаноидов с 4,7-ди(4-карбоксипиразол-1-ил)-2,1,3-бензоксадиазолом
Аннотация
Синтезирован ряд новых металл-органических координационных полимеров лантаноидов с 4,7-ди(4-карбоксипиразол-1-ил)-2,1,3-бензоксадиазолом. Установлено, что в зависимости от положения элемента в ряду лантаноидов образуются продукты четырех структурных типов. В случае иона Ce3+ координационный полимер является цепочечным, для ионов Pr3+–Er3+ – слоистым с конкатенацией слоев, а для поздних лантаноидов Tm3+–Lu3+ выявлено два типа координационных полимеров слоистой структуры, отличающихся способом координации карбоксильных групп и числом молекул воды в координационной сфере центрального иона. Координационные полимеры Sm3+, Eu3+, Gd3+ и Tb3+ обладают свойствами только лиганд-центрированной люминесценции с максимумом в диапазоне 540–550 нм, в то время как спектр люминесценции координационного полимера Nd3+ дополнительно содержит характерные полосы в ближней инфракрасной области при 878, 1054, 1330 и 1568 нм, соответствующие металл-центрированной эмиссии.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):3-13
3-13
Особенности структуры 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола
Аннотация
Впервые с использованием квантовохимического моделирования предложена структура 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола (ДМТД), которая описывается в виде ассоциата трех предполагаемых изомеров. Ассоциат представляет собой трехосновную RS–H-кислоту Бренстеда и образован исключительно за счет водородных связей с участием четырех атомов азота и трех атомов серы. Предложенная структура ассоциата ДМТД подтверждена методами рентгеновской порошковой дифрактометрии и ИК-спектроскопии.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):14-18
14-18
Синтез и оценка протеолитической устойчивости ВОС‑TRP‑PRO‑PRO‑TRP и TRP-PRO-PRO-TRP, пептидных аналогов ПАМ-43, аллостерического модулятора АМРА‑РЕЦЕПТОРОВ
Аннотация
Синтезированы пептиды Вос-Trp-Pro-Pro-Trp и Trp-Pro-Pro-Trp, конструктивно подобные ПАМ-43, который является позитивным аллостерическим модулятором (ПАМ) AMPA-рецепторов, нарушение функционирования которых рассматривается как симптом многих патологий. Использование пептидов, синтезированных из аминокислот природного строения, в отличие от чужеродных для организма химических соединений, как правило, имеющих низкую цитотоксичность, позволяет применять их в необходимых дозах. Показано, что наиболее удачным при получении Вос-Trp-Pro-Pro-Trp и Trp-Pro-Pro-Trp оказалось начать синтез с получения Pro-Pro, который конденсировали с Вос-Trp и Trp. Определена устойчивость синтезированных пептидов к действию пептидаз. Установлено, что основным путем деградации пептидов является разрыв С-концевой связи Pro-Trp с образованием соответствующих метаболитов, которые также деградируют вследствие расщепления пептидных связей с С-конца молекулы. Дальнейшие исследования этих пептидов сделают возможным рассмотрение их как возможных кандидатов нового направления в поиске эффективных пептидных аналогов ПАМ с целью создания в будущем лекарственных средств на их основе.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):19-28
19-28
ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Фотоокисление виологенами бис-тиакарбоцианиновых красителей и их супрамолекулярных комплексов с кукурбит[8]урилом
Аннотация
Исследована реакция фотоокисления 3,3'-диметилтиакарбоцианина и бис-тиакарбоцианинов на его основе виологенами (метилвиологен, п-хлорфенилвиологен, п-цианфенилвиологен) в ацетонитриле и комплексов 3,3'-диметилтиакарбоцианина и бис-тиакарбоцианинов с кукурбит[8]урилом мономерными комплексами виологенов с кукурбит[8]урилом в воде. Результатом реакции в ацетонитриле является образование дикатион-радикала тиакарбоцианина, трикатион-радикалов бис-тиакарбоцианинов и катион-радикалов виологенов. Вследствие фотоокисления в воде в присутствии кукур- бит[8]урила образуются трикатион-радикалы комплексов красителей и катион-радикалы комплексов виологенов.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):29-34
29-34
Фотоиндуцированный перенос электрона в реакциях 6-оксофаскаплизина с биомолекулами. Исследование методом химической поляризации ядер
Аннотация
Разработан усовершенствованный подход для синтеза противоопухолевого агента 6-оксофаскаплизина, фотохимическая активность которого впервые исследована методом химической поляризации ядер. Установлено, что молекула 6-оксофаскаплизина в триплетном возбужденном состоянии вступает в реакцию переноса электрона с биомолекулами: ароматическими аминокислотами (триптофан и тирозин) и 1,4-дигидропиридином (аналог NADH), – а также происходит перенос энергии на молекулу кислорода с образованием синглетного кислорода. Установлена структура промежуточного радикального интермедиата 6-оксофаскаплизина. Эти данные могут быть полезны для оценки перспектив использования 6-оксофаскаплизина в фотодинамической терапии.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):35-41
35-41
Магниточувствительная люминесценция рекомбинационных эксиплексов диметил- и диметокситолана с N,N-диметиланилином, генерируемых рентгеновским излучением в неполярном растворе
Аннотация
На примере трех соединений показано, что при рентгеновском облучении в неполярном растворе донорно-замещенные диметил- и диметокси-(дифенилацетилены) образуют эксиплексы в паре с N,N-диметиланилином через рекомбинацию соответствующих ион-радикалов с интенсивной магниточувствительной полосой люминесценции. Эксиплексы диметилдифенилацетиленов обладают максимальным световыходом по сравнению со всеми известными рекомбинационными эксиплексами дифенилацетиленов. Изученные соединения и их аналоги как класс могут рассматриваться в качестве потенциальных источников синего излучения в органических электролюминесцентных системах, в том числе магниточувствительных.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):42-50
42-50
РЕНТГЕНОВСКАЯ ФОТОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ В АТМОСФЕРЕ ОСОБО ЧИСТЫХ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ
Аннотация
Предложен вариант метода рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Для очистки поверхности исследуемого образца регистрацию спектра ведут при непрерывной продувке рабочей камеры спектрометра с установленным в нем образцом особо чистым инертным газом при 10–3–10–1 Па. Показано, что предложенный подход позволяет получить репрезентативные спектры поверхности образцов, свободной от адсорбированных частиц, загрязнений и примесей, без использования техники сверхвысокого вакуума и без разрушения поверхности образца; обеспечивает сравнительно быструю подготовку прибора к работе, а также возможность исследования образцов, разрушающихся в условиях сверхвысокого вакуума (кристаллогидраты, органические соединения) и при воздействии грубых методов очистки поверхности, таких как механическая чистка, значительный нагрев или ионное травление.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):51-56
51-56




