Russian Journal of Organic ChemistryRussian Journal of Organic ChemistryЖурнал органической химии0514-74923034-6304The Russian Academy of Sciences69773310.7868/S3034630425060039ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ СТАТЬИResearch ArticleSynthesis of 3-Substituted 1-dichloromethyladamantanesСИНТЕЗ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ 1-ДИХЛОРМЕТИЛАДАМАНТАНОВhttps://orcid.org/0000-0002-6710-0722ShiryaevV. AШиряевВ. Аshiryaev.va@samgtu.ruhttps://orcid.org/0000-0001-9165-869XEremeevD. OЕремеевД. Оhttps://orcid.org/0000-0002-7335-4040KlimochkinY. NКлимочкинЮ. НSamara State Technical UniversityСамарский государственный технический университет15062025616VOL 61, NO6 (2025)ТОМ 61, №6 (2025)67468104122025Copyright ©; 2025, Russian Academy of SciencesCopyright ©; 2025, Российская академия наук2025Russian Academy of SciencesРоссийская академия наукhttps://vietnamjournal.ru/0514-7492/article/view/697733

The transformations of dichloromethyladamantane and its derivatives in strongly acidic media have been studied. It has been established that the nitroxylation reaction is not accompanied by nitrolysis of the dichloromethyl group. A number of products of substitution of dichloromethyladamantane at the 3rd position were obtained under the conditions of generating a tertiary carbenium cation and it was found that the dichloromethyl group was retained in the structure of all products, which allows their further modification.

Изучены превращения дихлорметиладамантана и его производных в сильнокислых средах. Установлено, что реакция нитроксилирования не сопровождается нитролизом дихлорметильной группы. Получен ряд продуктов замещения дихлорметиладамантана по положению 3 в условиях генерирования третичного карбениевого катиона и обнаружено, что в структуре всех продуктов сохраняется дихлорметильная группа, что позволяет проводить их дальнейшую модификацию.

adamantanenitroxylationnucleophilic substitutionadamantylationcarbenium cationадамантаннитроксилированиенуклеофильное замещениеадамантилированиекарбкатионРабота выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (проект № 23-23-00509). Исследование спектральных характеристик выполнено при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (тема № FSSE-2023-0003) в рамках государственного задания Самарского государственного технического университета.Ekimov E.A., Kondrin M.V., Lyapin S.G., Grigoriev Yu.V., Razgulov A.A., Krivobok V.S., Gierlotka S., Steinakh S. Diam. Rel. Mater. 2020, 103, 107718. doi 10.1016/j.diamond.2020.107718Harrison K.W., Rosenkoetter K.E., Harvey B.G. Energy Fuels 2018, 32, 7786–7791. doi 10.1021/acs.energyfuels.8b00792Chern Y.-T., Wu B.-S. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1996, 34 (1), 117–124. doi 10.1002/(SICI)1097-4628(19970207)63:6<693::AID-APP2>3.0.CO;2-1Xu S.-J., Luo L.-H., Tong Y.H., Shen Q., Xu Z.-L., Wu Y.-Z., Yang H. Sep. Pur. Tech. 2022, 278, 119582. doi 10.1016/j.seppur.2021.119582Wang S., Wang Z., Zhu S., Liu S., Zhang F., Jin J. J. Memb. Sci. 2023, 675, 121540. doi 10.1016/j.memsci.2023.121540Rander T., Bischoff T., Knecht A., Wolter D., Richter R., Merli A., Möller T. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 11132–11137. doi 10.1021/jacs.7b05150Landt L., Kielich W., Wolter D., Staiger M., Ehresmann A., Möller T., Bostedt C. Phys. Rev. B 2009, 80, 205323. doi 10.1103/PhysRevB.80.205323Aigami K., Inamoto Y., Takaishi N., Hattori K., Takatsuki A., Tamura G. J. Med. Chem. 1975, 18 (7), 713–721. doi 10.1021/jm00241a015Tran M.L., Choi S.B., Al-Najjar B.O., Yusuf M., Wahab H.A., Le L. Molecules 2011, 16, 10227–10255. doi 10.3390/molecules161210227Lamoureux G., Artavia G. Curr. Med. Chem. 2010, 17 (26), 2967–2978. doi 10.2174/092986710792065027Wanka L., Iqbal K., Schreiner P.R. Chem. Rev. 2013, 113 (5), 3516–3604. doi 10.1021/cr100264tSpilovska K., Zemek F., Korabecny J., Nepovimova E., Soukup O., Windisch M., Kuca K. Curr. Med. Chem. 2016, 23 (29), 3245–3266. doi 10.2174/0929867323666160525114026Shearer J., Castro J.L., Lawson A.D.G., MacCoss M., Taylor R.D. J. Med. Chem. 2022, 65 (13), 8699–8712. doi 10.1021/acs.jmedchem.2c00473Климочкин Ю.Н., Ширяев В.А., Леонова М.В. Изв. АН Сер. Хим. 2015, 7, 1474–1496.Ширяев В.А., Климонкин Ю.Н. XГС. 2020, 56 (6), 626–635.Kolocouris A., Hansen R.K., Broadhurst R.W. J. Med. Chem. 2004, 47, 4975–4978. doi 10.1021/jm0496685Моисеев И.К., Коньков С.А., Овчинников К.А., Киляева Н.М., Бормашева К.М., Нечаева О.Н., Леонова М.В., Климочкин Ю.Н., Балахнин С.М., Бормотов Н.И., Серова О.А., Беланов Е.Ф. Хим. фарм. ж. 2011, 45 (10), 9–13. doi 10.30906/0023-1134-2011-45-10-9-13Liu Z., Yang S., Jin X., Zhang G., Guo B., Chen H., Yu P., Sun Y., Zhang Z., Wang Y. Med. Chem. Commun. 2017, 8, 135. doi 10.1039/c6md00509hHenkel J.G., Hane J.T. J. Med. Chem. 1982, 25, 51–56. doi 10.1021/jm00343a010Moss R.A., Zheng F., Fedé J.-M., Johnson L.A., Sauers R.R. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126 (39), 12421–12431. doi 10.1021/ja044146oMargosian D., Speier J., Kovacic P. J. Org. Chem. 1981, 46 (7), 1346–1350. doi 10.1021/jo00320a023Gravel J., Schmitzer A.R. Supramol. Chem. 2015, 27 (5–6), 364–371. doi 10.1080/10610278.2014.969265Pashenko A.E., Gaidai A., Hryhoriev N., Volovenko O., Levandovský I., Maksymenko O., Volochnyuk D.M., Ryabukhin S.V. Org. Process Res. Dev. 2023, 27 (3), 477–487. doi 10.1021/acs.oprd.2c00305Inamoto Y., Kadono T., Taka-ishi N. Synth. Comm. 1973, 3 (2), 147–151. doi 10.1080/00397917308062024Слободин Я.М., Ашкинази Л А., Климчук Г.Н ЖОрХ. 1984, 20 (6), 1238–1242.Моисеев И.К., Климочкин Ю.Н., Земцова М.Н., Трахтенберг П.Л. ЖОрХ. 1984, 20, 1435–1438.Климочкин Ю.Н., Моисеев И.К. ЖОрХ. 1988, 24, 557–560.Климочкин Ю.Н., Абрамов О.В., Моисеев И.К., Вологин М.Ф., Леонова М.В., Багрий Е.И. Нефтехимия 2000, 40, 454–457.Климочкин Ю.Н., Леонова М.В., Моисеев И.К., Александров А.М. ЖОрХ. 1997, 33 (3), 387–391.Климочкин Ю.Н., Ивлева Е.А., Моисеев И.К. ЖОрХ. 2020, 56 (9), 1353–1362.. Ивлева Е.А., Клепиков В.В., Хатмуллина Ю.Э., Рыбаков В.Б., Климочкин Ю.Н. ЖОрХ. 2022, 58 (1), 51–60.Ивлева Е.А., Симатова Е.В., Заборская М.С., Казачкова М.С., Рыбаков В.Б., Климочкин Ю.Н. ЖОрХ. 2023, 59 (3), 366–375.Ивлева Е.А., Симатова Е.В., Клепиков В.В., Хатмуллина Ю.Э., Климочкин Ю.Н. ЖОрХ. 2023, 59 (3), 358–365.Ivleva E.A., Zaborskaya M.S., Shiryaev V.A., Klimochkin Y.N. Synth. Commun. 2023, 53 (6), 476–491. doi 10.1080/00397911.2023.2177173Климочкин Ю.Н., Юдашкин А.В., Жилкина Е.О., Ивлева Е.А., Моисеев И.К., Опис Я.Ф. ЖОрХ. 2017, 53 (7), 959–964.Леонова М.В., Скоморохов М.Ю., Моисеев И.К., Климочкин Ю.Н. ЖОрХ. 2015, 51 (12), 1737–1743.Климочкин Ю.Н., Леонова М.В., Ивлева Е.А., Казакова А.И., Заборская М.С. ЖОрХ. 2021, 57 (1), 7–20.Климочкин Ю.Н., Ивлева Е.А., Ширяев В.А. ЖОрХ. 2021, 57 (3), 373–383.Loos R., Kobayashi S., Mayr H. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125 (46), 14126–14132. doi 10.1021/ja037317uSasaki T., Nakanishi A., Ohno M. J. Org. Chem. 1981, 46 (26), 5445–5447. doi 10.1021/jo00339a050Tabushi I., Yoshida Z. Takahashi N. J. Am. Chem. Soc. 1970, 92 (22), 6670–6672. doi 10.1021/ja00725a065