Stereochemistry of the cis-Tetrafluoro Complexes of Titanium with 1-Ac-2-[Ph2P(O)]-Cyclohexane (1RS,2SR) Stereoisomers in СН2Сl2

E. G. Il’in; Ильин Е. Г.; A. S. Parshakov; Паршаков А. С.; V. I. Privalov; Привалов В. И.; A. V. Churakov; Чураков А. В.; G. V. Bodrin; Бодрин Г. В.; E. I. Goryunov; Горюнов Е. И.

doi:10.31857/S0132344X24020032

Стереохимия цис-тетрафторокомплексов титана с (1RS,2SR)-стереоизомерами 1-Ac-2-[Ph2P(O)]-циклогексана в СН2Сl2

Авторы: Ильин Е.Г.¹, Паршаков А.С.¹, Привалов В.И.¹, Чураков А.В.¹, Бодрин Г.В.², Горюнов Е.И.²
Учреждения:
1. Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН
2. Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН
Выпуск: Том 50, № 2 (2024)
Страницы: 92-99
Раздел: Статьи
URL: https://vietnamjournal.ru/0132-344X/article/view/667617
DOI: https://doi.org/10.31857/S0132344X24020032
EDN: https://elibrary.ru/OSCMYY
ID: 667617

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ
Доступ закрыт

Доступ предоставлен
Доступ закрыт

Доступ платный или только для подписчиков

Аннотация
Полный текст
Об авторах
Список литературы
Дополнительные файлы
Статистика

Аннотация

Синтезирован монодентатный фосфорилсодержащий лиганд 1-Ac-2-[Ph₂P(O)]-циклогексан(L), имеющий два асимметрических атома углерода. Изучена его кристаллическая структура и установлено, что он представляет собой рацемическую смесь (1R,2S)- и (1S,2R)-стереоизомеров. Методами ЯМР ¹⁹F{¹Н} и ³¹Р{¹Н} изучено комплексообразование L с TiF₄ в СН₂Сl₂. Определен состав образующихся в растворе комплексов. На основе анализа спектров ЯМР¹⁹F и ³¹Р, с учетом концепции гетеротропности органических соединений, установлено образование в растворе рацемического и мезо-диастереоизомеров октаэдрического комплекса цис-TiF₄L₂. Показано влияние оптической конфигурации стереоизомеров монодентатного лиганда, сосуществующих в координационной сфере октаэдрических цис-тетрафторокомплексов d⁰-переходных металлов [MF₄L₂], на химические сдвиги атомов фтора, расположенных в транс-положении друг к другу. В мезо-диастереомере цис-TiF₄L₂ это приводит к неэквивалентности атомов фтора на ординате F–Ti–F' октаэдра, и в спектре ЯМР¹⁹F{¹H} наблюдается константа спин-спинового взаимодействия J_FF'= 286.1 Гц.

Ключевые слова

тетрафторид титана, комплексообразование, ЯМР, стереохимия

Полный текст

Об авторах

Е. Г. Ильин

Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

А. С. Паршаков

Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

В. И. Привалов

Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

А. В. Чураков

Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

Г. В. Бодрин

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

Е. И. Горюнов

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: eg_ilin@mail.ru
Россия, Москва

Список литературы

Сафиулина А. М., Матвеева А. Г., Евтушенко А. В. и др. // Журн. общ. химии. 2015. Т. 85. № 9. С. 1551.
Горюнов Е. И., Бодрин Г. В., Горюнова И. Б. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2013. № 3. С. 779.
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Яржемский В. Г. и др. // Докл. РАН. 2015. Т. 465. № 3. С. 314. https://doi.org/10.7868/S0869565215330166
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Данилов В. В. и др. // Докл. РАН. 2016. Т. 471. № 2. С. 163. https://doi.org/10.7868/S0869565216320116
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Данилов В. В. и др. // Коорд. химия. 2018. Т. 44. № 5. С. 318. https://doi.org/10.1134/S0132344X18050067 (Il’in E. G., Parshakov A. S., Danilov V. V. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2018. V. 44. P. 619). https://doi.org/10.1134/S1070328418100068
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Привалов В. И. и др. // Докл. РАН. 2016. Т. 467. № 5. С. 547. https://doi.org/10.7868/S086956521611013X
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Александров Г. Г. и др. // Докл. РАН. 2016. Т. 470. № 2. С. 176. https://doi.org/10.7868/S0869565216260121
Ильин Е. Г., Ковалёв В. В., Нифантьев Э. Е. // Докл. PАН. 2018. Т. 479. № 3. С. 283. https://doi.org/10.7868/S0869565218090104
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Данилов В. В. и др. // Коорд. химия. 2019. Т. 45. № 5. С. 290 (Il’in E.G., Parshakov A. S., Danilov V. V. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2019. V. 45. P. 340). https://doi.org/10.1134/S1070328419030035
Ильин Е. Г., Паршаков А. С., Привалов В. И. и др. // Коорд. химия. 2019. Т. 45. № 9. С. 569 (l’in E.G., Parshakov A. S., Privalov V. I. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2019. V. 45. P. 667). https://doi.org/10.1134/S1070328419090057
Krause L., Herbst-Irmer R., Sheldrick G. M., Stalke D. // J. Appl. Cryst. 2015. V. 48. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/S1600576714022985
Sheldrick G. M. // Acta Crystfllogr. C. 2015. V. 71. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218
Groom C. R., Bruno I. J., Lightfoot M. P., Ward S. C. // Acta Crystallogr. B. 2016. V. 72. P. 171. https://doi.org/10.1107/S2052520616003954.14
Buslaev Yu. A., Ilyin E. G. // J. Fluor. Chem. 1984. V. 25. № 1. Р. 57.
Потапов В. М. Стереохимия. М.: Химия, 1988.
Gaudemer A., Minkin V. I., Jacques J. Stereochemistry Fundamental and Мetods. V. 1 / Ed. Kagan H. B. Stuttgart, 1977. P. 73.
Eliel E. L., Wilen S. H., Doile M. P. Basic Organic Stereochemistry. New York: Wiley, 2001.
Mislow K., Raban M. Topics in Stereochemistry. V. 1 / Ed. Allinger N. L., Eliel E. L. New York: Wiley-Interscience, 1967.

Дополнительные файлы

Доп. файлы

Действие

1. JATS XML

Скачать

2. Рис. 1. Молекулярная структура лиганда L. Тепловые эллипсоиды показаны с 50%-ной вероятностью.

Скачать (170KB)

Метаданные

3. Рис. 2. Спектр ЯМР31Р{1H} 0.1 М раствора лиганда в L-PhCHMeNH2.

Скачать (60KB)

Метаданные

4. Рис. 3. Температурная зависимость спектров ЯМР19F{1H} раствора TiF4 + 2L в СН2Сl2. А, А' – линии рацемических, Б, Б', Б'' – мезо-диастереомеров цис-TiF4L2. В – линия транс- TiF4L2.

Скачать (130KB)

Метаданные

5. Рис. 4. Температурная зависимость спектров ЯМР 31P{1H} раствора TiF4 + 2L в СН2Сl2. А — сигнал транс-TiF4L2, Б, В — линии рацемических и мезо-диастереоизомеров цис-TiF4L2, Г — сигнал свободного лиганда.